第一作者：Yan Li，Deguang Liu，Xiao Hu

通訊作者：傅堯，陸熹

通訊單位：中國科學技術大學

傅堯，中國科學技術大學教授、博士生導師。（2010年6月—至今）長期從事有機化學和綠色化學領域研究。運用理論與實驗相結合的研究手段，發展綠色有機化學新反應和催化體系，成功應用于可再生資源高值化利用，在綠色合成反應創制和生物質能源化工等方向取得系列進展。獲國家自然科學二等獎（第二完成人）、閔恩澤能源化工獎杰出貢獻獎、中國化學會青年化學獎、中國化學會物理有機化學青年獎等獎勵。

（信息來源：http://www.hfnl.ustc.edu.cn/detail?id=11341）

陸熹，博士，師從劉有成 先生、郭慶祥教授；2023年1月至今任中國科學技術大學化學與材料科學學院副教授。入選首批“中科院特別研究助理”資助；獲2019年安徽省自然科學一等獎（第二完成人）、獲2022年安徽省自然科學基金杰青項目資助等。

（信息來源：https://faculty.ustc.edu.cn/luxi/zh_CN/more/164457/jsjjgd/index.htm）

論文速覽

烯烴的加氫烷基化反應以性質穩定、來源廣泛的烯烴作為原料，通過烯烴插入金屬氫物種，原位生成烷基金屬中間體參與C(sp³)?-C(sp³)?偶聯，實現了溫和條件下C(sp³) 中心的高效構建。然而，烯烴加氫烷基化反應立體化學選擇控制仍然依附于底物路易斯堿性官能團（羰基等）或極性雜原子官能團（氟、氧原子等）的輔助，在烯烴加氫烷基化反應中實現精準手性控制并消除雜原子官能團對底物的特定限制仍是一項挑戰。

本研究報道了鈷氫化物催化的1,1-二取代烯烴的對映選擇性加氫烷基化反應，使其能夠在芐基位置有效地構建手性叔碳中心。該反應不依賴于路易斯堿性或極性雜原子官能團，而是通過烯烴氫金屬化步驟中的弱C–H···π相互作用，在底物和催化劑之間建立了有效的立體化學控制環境。本工作為Giese型加成反應和金屬氫催化的烯烴氫烷基化反應提供了突破底物特異性限制的新案例。

?圖文導讀

圖1：自由基加成和金屬氫化物催化的加氫烷基化反應策略，實現手性C(sp³)-C(sp³)偶聯。

圖2：通過配體修飾進行的反應優化。

圖3：鈷氫催化的對映選擇性加氫烷基化的范圍。

圖4：合成應用。

圖5：初步機理研究。

圖6：DFT計算和提出的機理。

文獻信息

標題：Enantioselective alkene hydroalkylation overcoming heteroatom constraints via cobalt catalysis

期刊：Nature Synthesis

DOI：10.1038/s44160-024-00581-x