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郭再萍院士團隊,再發EES:-60至60℃寬溫,8000次長循環!

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第一作者:Ruizhi Zhang
通訊作者:郭再萍,Sailin Liu,Qiong Cai
通訊單位:澳大利亞阿德萊德大學,英國薩里大學
論文速覽
水系鋅離子電池(AZIB)是電網規模能量存儲的重要選擇,但它面臨著寄生水相關反應和有限的工作溫度范圍的挑戰。用強溶劑化共溶劑替代Zn2+溶劑鞘中的H2O分子可以有效地抑制水相關的副反應。然而,過度的Zn2+?共溶劑相互作用可能導致脫溶劑化活化能(Ea)增大,共溶劑的分解可能引入非離子導電的固體電解質界面(SEI)物種。
因此,研究者提出了一種采用二乙二醇二甲醚(G2)作為軟共溶劑的弱溶劑化電解液。
G2具有適度的Gutmann供體數(19 kcal mol?1)和低介電常數(7.4),這減少了溶劑鞘中水的存在并增強了Zn2+?陰離子的相互作用。這種電解液實現了最佳的Ea和在鋅陽極上形成了堅固的陰離子衍生SEI(ZnS-ZnSO3-ZnF2),允許超過7500小時的高度可逆的鋅沉積/剝離。
強G2?H2O相互作用使G2能夠結合自由H2O并重構氫鍵網絡,這防止了水的分解并拓寬了電解液的工作溫度范圍(?60°C至60°C)。Zn//KV12O30?y·nH2O(KVOH)全電池在室溫下5.0 A g?1的8000個循環后提供了91.2%的高容量保持率。
它還在?45°C的4000個循環(0.1 A g?1)和60°C的1200個循環(5.0 A g?1)分別實現了82.9%和86.5%的容量保持率。這項工作優化了AZIBs的界面化學和溫度適應性,為設計實際應用的弱溶劑化水系電解液提供了指導。
圖文導讀
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圖1:在稀水系電解液、強溶劑化電解液和弱溶劑化電解液中,鋅離子的溶劑化結構和電化學過程。
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圖2:通過FTIR、拉曼和核磁共振(NMR)光譜技術,展示隨著G2體積比增加,電解液的溶劑化結構的變化。
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圖3:不同溫度下電解液的結構演變,以及60%G2電解液在-60°C下保持液態的能力。
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圖4:不同電解液中鋅離子的沉積/剝離行為。
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圖5:通過掃描電子顯微鏡(SEM)和激光共聚焦顯微鏡,展示了不同電解液中循環鋅陽極的表面形貌變化。
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圖6:在不同溫度下,使用60%G2電解液的Zn//KVOH電池的電化學性能。
總結展望
本文通過設計一種新型的弱溶劑化水系混合電解液,顯著提高了AZIBs的電化學性能和溫度適應性。通過精確控制電解液中的相互作用,實現了鋅離子的高度可逆沉積/剝離,有效抑制了鋅枝晶的生長和副反應。
此外,電解液的非易燃性和在寬溫度范圍內的穩定性,使其在電網規模能量存儲應用中具有潛在的應用前景。這項工作不僅為AZIBs的實際應用提供了有價值的見解,也為未來電解液設計提供了新的方向。
文獻信息
標題:Weakly solvating aqueous-based electrolyte facilitated by a soft co-solvent for extreme temperature operations of zinc-ion batteries
期刊:Energy & Environmental Science
DOI:10.1039/D4EE00942H

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