第一作者:Zi-Long Xie通訊作者:黃崗,張新波通訊單位:中國科學院長春應用化學研究所論文速覽普魯士藍類似物(PBAs)作為插入型陰極在各種水系電池中引起了極大的關注,可容納金屬或非金屬離子,單同時遭受嚴重的溶解和隨之而來的壽命縮短。本研究針對PBAs作為插入型陰極材料的應用受到溶解問題限制的問題,提出了一種新的策略。研究發現,PBAs的溶解主要源于放電過程中質子共嵌入導致的局部pH值升高。為解決這一問題,研究團隊采用了鎖定水分子的策略,通過破壞水系電解液中連續的氫鍵網絡,阻斷了質子的生成和Grotthuss擴散。結果表明,這種混合電解液能夠使鐵六氰合鐵在1C倍率下承受超過1000個循環,并支持平均電壓為1.95V的高電壓pH解耦電池。這些發現為減輕電極材料的溶解、提高水系電池的可行性和性能提供了見解。圖文導讀圖1:FeHCF的充放電曲線、結構和形態演變。圖2:通過原位pH檢測和電化學石英晶體微天平(EQCM)測試,揭示了FeHCF在充放電過程中質子插入引起的局部pH變化及其對溶解的影響。圖3:分子動力學(MD)模擬、核磁共振(NMR)譜、傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)等技術,通過聚乙二醇(PEG)改變電解液中氫鍵網絡,從而抑制質子擴散的效果。圖4:設計的pH解耦電池的原型、電池配置以及FeHCF在混合電解液中的電化學性能。總結展望本研究成功揭示了PBAs在水系電解液中的溶解機制,并通過創新的水鎖定策略,有效地抑制了電極材料的溶解問題。通過重構電解液中的氫鍵網絡,不僅顯著提高了FeHCF的循環穩定性,還實現了與堿性陽極的兼容,構建了高電壓pH解耦電池。這一策略為提高水系電池的性能和安全性提供了新的思路,有望推動水系電池在大規模能量存儲領域的應用。文獻信息標題:Reconfiguring the Hydrogen Networks of Aqueous Electrolyte to Stabilize Iron Hexacyanoferrate for High-Voltage Decoupled Cell期刊:Angewandte Chemie International EditionDOI:10.1002/anie.202400916