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利用強關聯自旋無序實現超低溫下的大體積磁熵變

基于磁熱效應的絕熱去磁制冷技術,是實現超低溫的有效途徑之一。由于磁熱材料的體積直接決定設備的磁系統和屏蔽設計,因此研發具有大體積冷卻能力的磁熱材料至關重要。雖然提高磁離子密度可以增強體積制冷能力,但也會導致更強的磁相互作用,使得長程磁關聯出現在較高的溫度。因此,目前極少有材料能在超低溫(< 1 K)下表現出較大的體積磁熵變。

利用強關聯自旋無序實現超低溫下的大體積磁熵變

圖1. Gd9.33[SiO4]6O2材料的比熱及磁熵分析,該材料在50 mK時仍未有長程磁有序的跡象,其高場下的磁熵變數值遠高于通用磁制冷工質Gd3Ga5O12(GGG)和LiGdF4(LGF)。

近期,中國科學院物理研究所/北京凝聚態物理國家研究中心龍有文研究員團隊與深圳大學曾昱嘉教授和崔宏志教授團隊合作,提出了一種以強關聯自旋無序來實現低溫下大體積磁熵變的方法,并在釓硅酸鹽Gd9.33[SiO4]6O2體系中得到了驗證。該材料具有非常高的磁離子密度(1.78 × 1022?cm-3),即使在極低的50 mK溫度下,仍未出現長程磁有序。這些特性使其展現出巨大的體積單位磁熱響應,遠高于商業化順磁鹽制冷工質釓鎵石榴石(Gd3Ga5O12),并超越了大部分已報導的材料體系。這一研究為尋找和開發具有更高體積密度表現的超低溫磁熱材料提供了新的思路。

團隊成員通過常壓固相合成方法制備了高質量的Gd9.33[SiO4]6O2粉體,并通過實驗對其結構與物理性質進行了詳細研究。實驗結果顯示,Gd9.33[SiO4]6O2具有一定的反鐵磁耦合作用,在溫度低于1.5 K時出現強關聯自旋無序,但直至最低探測溫度50 mK時仍未有長程磁有序出現的跡象。在外加磁場為7 T時,其磁熵變可達?ΔSmag?= 0.43 J cm-3?K-1?(66.6 J kg-1?K-1),同時最高絕熱溫變為Tad?= 23.8 K,這些數值優于大多數已報導的材料體系。此外,在4 K以下,Gd9.33[SiO4]6O2材料的熱導率約為5×10-2?W m-1?K-1,與順磁鹽Gd2(SO4)3·8H2O相近。通過添加銀粉(50 wt%),其熱導率可提高至10-1?W m-1?K-1的量級。進一步分析表明,Gd3+的位點無序及準一維特性在維持低溫下的磁熵中起到了關鍵作用,而高密度的大自旋無序使得Gd9.33[SiO4]6O2展現出大的體積磁熵變,有望利用該材料的這些優異物性用于亞開爾文級的超低溫制冷。

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利用強關聯自旋無序實現超低溫下的大體積磁熵變

圖2. Gd9.33[SiO4]6O2材料的磁熱性質分析,該材料具有非常高的磁離子密度(1.78 × 1022?cm-3),在7 T、3 T等代表性外場下,磁熵變數值高于絕大多數已報導的材料體系。與通用順磁鹽相比,其吸熱能力Q也處于較高水平。

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相關研究成果以“Exceptional Magnetocaloric Responses in a Gadolinium Silicate with Strongly Correlated Spin Disorder for Sub-Kelvin Magnetic Cooling”為題,發表在近期的《Advanced Science》上。該研究由中國科學院物理研究所龍有文研究員、深圳大學曾昱嘉教授和崔宏志教授指導完成,材料合成及表征工作由深圳大學楊子煜博士(現為物理所訪問學者)、物理所在讀博士生張杰等人共同完成。低溫比熱測試得到了物理所李世亮研究員的大力協助。此項研究獲得了科技部、國家自然科學基金委、北京市自然科學基金委、中國科學院、廣東省基礎與應用基礎研究基金以及深圳市科創委等項目的資助。

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