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廈大楊勇Nano Energy:穩定雙電極電解質界面實現4.7V高壓 Li||LiCoO2 電池

廈大楊勇Nano Energy:穩定雙電極電解質界面實現4.7V高壓 Li||LiCoO2 電池

將截止電壓提高到 4.65 V 以上可顯著提高 LCO 電池的能量密度,但隨之而來的不可逆內部結構劣化和界面上的嚴重副反應會加速容量衰減。高電壓 LCO 電池的應用要求仍然具有挑戰性。

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在此,廈門大學楊勇團隊將三苯基膦硒(TPPSe)作為多功能添加劑參與電解質,可同時構建穩定的負極/電解質相間層(SEI)和正極/電解質相間層(CEI)薄膜,并增強高壓 LCO 電池的耐久性。TPPSe 中的特殊 “雙酚鍵”(Sedouble bond)P基團可在正極側優先氧化形成 SeOx 和磷酸鹽,從而提高 LCO 的高壓穩定性,并在負極側還原形成 Li2Se 和 Li3P,使鋰(Li)金屬負極得到很好的保護。

本文通過 XPS、TOF-SIMS、STEM、AFM、DEMS 等方法揭示了其作用機理。此外,在含 TPPSe 的電解液中引入了 10 wt% 的 FEC 和 1 wt% 的 HTCN,大大提高了高壓穩定性。正如預期的那樣,在超高截止電壓(4.7 V)和低 N/P 比(1.19)條件下,Li||LCO 軟包電池經過 100 次循環后,容量達到 169 mAh g-1。

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圖1. 電池性能

總之,該工作將帶有功能性”雙酚鍵”(Sedouble bond)P基團的 TPPSe 成功地應用于高壓 LCO 電池的碳酸酯基電解質中。在 LCO 正極側,TPPSe 可優先參與形成帶有 SeOx 和 P-O 基團的CEI,大大減輕了界面副反應,顯著抑制了 LCO 晶格中劣質 Co 的溶解和氣體產生。在鋰金屬負極方面,由于由 Li-Se 和 P-Li 物種組成的 TPPSe 衍生富無機 SEI,鋰沉積形態更加平滑,鋰 CE 值更高。因此,在含有 0.2 wt% TPPSe 的電解液中,鋰聚合物電池在充電截止電壓為 4.65 V 時的循環性能得到了明顯改善(500 次循環后容量保持率為 74.1%)。

此外,在含 TPPSe 的電解液中還添加了 FEC 和 HTCN,以增強鋰||LCO 全電池的高壓耐久性,并將截止電壓升高至 4.7 V,0.2% TPPSe-FH 電解液循環 300 次后,電池容量達到驚人的 155 mAh g-1。因此,該項工作為開發高價值電解質添加劑和實現穩定LCO 的高壓電池提供了前景。

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圖2.添加FEC,HTCN的電池性能

Additive Evolved Stabilized Dual Electrode-Electrolyte Interphases Propelling the High-Voltage Li||LiCoO2 Batteries up to 4.7V, Nano Energy 2023 DOI: 10.1016/j.nanoen.2023.109095

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