金屬鋰因具有高的容量和能量密度,而被認為是鋰離子電池中最理想的負極材料,而單晶LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2 (NMC811)則被認為是下一代的正極材料。NMC811正極與鋰金屬負極的電池穩(wěn)定循環(huán)對于移動設備、特別是電動汽車具有重要意義。然而,這種電池的穩(wěn)定性都很差。盡管有些具有高機械強度的固態(tài)電解質(zhì)可以抑制鋰(Li)枝晶的穿透。但是在實際應用中,以鋰金屬作為電池的負極仍然具有很大的挑戰(zhàn)性,因為在電池組裝或長時間循環(huán)過程中,陶瓷芯中經(jīng)常會產(chǎn)生微米或亞微米大小的裂紋。一旦裂紋形成,鋰枝晶穿透問題是不可避免的。有鑒于此,哈佛大學Li Xin團隊設計了一種具有界面穩(wěn)定性的、多層結構(對鋰金屬響應)的固態(tài)電池,以實現(xiàn)超高電流密度而無鋰枝晶穿透。該多層設計具有一種不太穩(wěn)定的電解質(zhì)結構,該結構夾在兩種更穩(wěn)定的固態(tài)電解質(zhì)之間,這樣通過良好的局部分解,可以在不穩(wěn)定的電解質(zhì)層中阻止鋰枝晶的生長。研究人員并且提出了一種類似于膨脹螺絲效應的機理:其中,任何裂紋都由動態(tài)生成的分解所填充滿,而且這些分解也受到很好的約束。最終,鋰金屬負極與NMC811正極配對電池的循環(huán)性能非常穩(wěn)定,在20 C的倍率下(8.6毫安/平方厘米)循環(huán)10,000次后,容量保持率高達82%;而以1.5C的倍率(0.64毫安/平方厘米)進行2,000次循環(huán)后,容量保持率為81.3%。該設計還可以在微米級的負極材料中實現(xiàn)110.6千瓦/千克的比功率和高達631.1瓦時/千克的比能量。相關結果以“A dynamic stability design strategy for lithium metal solid state batteries”于2021年5月13日發(fā)表在Nature期刊上。為了解決鋰枝晶穿透問題,研究人員設計了以鋰金屬作為負極的對稱電池,電池中的多層結構順序為:石墨,Li5.5PS4.5Cl1.5(LPSCl),Li10Ge1P2S12(LGPS),LPSCl,石墨。
圖1 多層設計的對稱電池具有優(yōu)異的循環(huán)性能
圖2 循環(huán)后固體電解質(zhì)的結構,化學和形貌
圖3 多層設計的固態(tài)電池的循環(huán)性能
圖4 多層設計的多功能性,比功率和能量Ye, L., Li, X. A dynamic stability design strategy for lithium metal solid state batteries.?Nature?593,?218–222 (2021).https://doi.org/10.1038/s41586-021-03486-3