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大多數P2型層狀氧化物在高壓充電時體積變化較大，進一步導致結構穩定性差。事實上，高電壓并不是導致不可逆相變的原因。影響結構演化的內部因素有兩個：保留在晶格中的鈉離子的數量和分布。

華南理工大學劉軍等人合成了一系列層狀氧化物Na_2/3Mn_xNi_x-1/3C_o4/3-2xO₂ (1/3 ≤ x ≤ 2/3)，并研究了其在充放電過程中的結構演變。

結果表明，在充放電過程中，不同組分具有不同的結構演變，進一步的研究發現鈉離子在層中的分布是主要因素。通過控制鈉離子的分布，可以很好地控制相變過程。

圖1 合成機理示意圖及合成樣品的特性

作為參考組分，具有均勻分布鈉離子的P2-Na_2/3Mn_1/2Ni_1/6Co_1/3O₂正極在1.5-4.5 V的電壓窗口下循環，其體積變化低至1.9%。這種低應變有利于循環穩定性。目前的工作提供了一種新的有效途徑來調節鈉離子電池有前途的 P2 型層狀陰極的結構演變。

圖2 合成樣品的電化學性能

Ultralow Volume Change of P2-type Layered Oxide Cathode with Controlled Phase Transition by Regulating Distribution of Na⁺. Angewandte Chemie International Edition 2021. DOI: 10.1002/anie.202108109

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Angew：通過調節Na+分布實現P2型層狀氧化物正極的超低體積變化

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