鋰枝晶的形成嚴重阻礙了全固態鋰金屬電池（ASSLMB）的實際應用。傳統觀點認為枝晶起始于陽極，然后長入固態電解質（SE），而最近流行的一種觀點則認為Li⁺可直接在電解質內部的晶界（GBs）還原，然后這些內部枝晶相互連接，導致短路失效。然而，究竟是內部晶界還是陽極界面主導了枝晶的形成，目前仍存在爭議。

圖1. 枝晶形成示意圖

清華大學馬維剛等對代表性體系Li₆PS₅Cl（LPSC）進行了第一性原理計算，以研究這兩種枝晶引發機制。該研究揭示了陽極界面上的電子傳遞能量障礙和SEI內阻礙電子傳遞的寬帶隙，這表明SEI層阻止了電子泄漏到SEs中以還原Li⁺離子。

此外，基于化學-電子-機械模型，這項工作發現GB處反對枝晶萌發的力高于陽極處的力。此外，通過AIMD模擬，作者發現陽極界面電阻明顯大于GB電阻，這表明電流在陽極引起的枝晶萌發驅動力更大。

圖2.?枝晶萌發所需的過飽和度

值得注意的是，利用理論模型，這項工作發現由GB引發的枝晶的臨界電流密度約比陽極引發的高兩個數量級，這證實了在實際工作條件下，枝晶的形成是由陽極引發的機制而不是由GB引發的機制控制的。這項工作將為無枝晶ASSLMB的設計提供指導。基于這些結果，作者認為在實際工作條件下，界面改性比GB更值得關注。

圖3.?用于枝晶萌發的臨界電流密度

Insights into the Anode-Initiated and Grain Boundary-Initiated Mechanisms for Dendrite Formation in All-Solid-State Lithium Metal Batteries. Advanced Energy Materials 2023. DOI: 10.1002/aenm.202302945