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南開大學趙斌Angew.:首例!99%產率,破紀錄TOF!MOFs三重協同催化

南開大學趙斌Angew.:首例!99%產率,破紀錄TOF!MOFs三重協同催化
炔丙胺與二氧化碳(CO2)環化得到2-惡唑烷酮雜環化合物是工業上必不可少的反應,但是通常是在苛刻條件下以有機堿為助催化劑的貴金屬催化劑催化該反應。
近日,南開大學趙斌教授(通訊作者)等人報道了一種獨特的Cu(I)/Cu(II)混合價銅基骨架{[(CuI6I5)Cu3IIL6(DMA)3](NO3)·9DMA}n (1),其具有良好的溶劑和熱穩定性,并且且在大的納米通道中均勻分布著高密度的未配位氨基。
南開大學趙斌Angew.:首例!99%產率,破紀錄TOF!MOFs三重協同催化
通過催化探索發現,1能有效催化炔丙胺與CO2的反應,其產率可達99%。轉化頻率(TOF)達到創紀錄的230 h-1,遠高于已報道的貴金屬催化劑。

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圖1. 催化劑的結構
更重要的是,在低溫和大氣壓下以及沒有溶劑和助催化劑的情況下,第一個多相催化劑可以用于催化CO2和炔丙胺綠色轉化的案例。通過機理研究表明,Cu(I)/Cu(II)與未配位氨基之間的三重協同催化作用促進了反應的高效化,實現了CO2的綠色轉化。
此外,當使用模擬煙氣作為CO2源時,1也可以直接高效地催化該反應。這項工作為設計更高效的CO2綠色轉化催化劑提供了一種新思路。

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圖2. 催化劑的循環利用性能
Green Conversion of CO2 and Propargylamines Triggered by Triply Synergistic Catalytic Effect in MOFs. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202106773.
https://doi.org/10.1002/anie.202106773.

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