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Appl. Catal. B.: 二維分子篩中原子分散的鎳物種:甲烷干重整高活性和穩定性的起源

Appl. Catal. B.: 二維分子篩中原子分散的鎳物種:甲烷干重整高活性和穩定性的起源
二維(2D)催化劑結構有利于甲烷干重整(DRM),并促進反應物和產物分子的擴散,故具有高度分散的鎳物質的二維分子篩是DRM的有吸引力的催化劑,因為其外表面積大,可容納大量具有高分散性的活性金屬,易于分子擴散,并且抗焦炭沉積失活。
Appl. Catal. B.: 二維分子篩中原子分散的鎳物種:甲烷干重整高活性和穩定性的起源
因此,仁川國立大學Min Bum Park和韓國國立忠北大學Chae-Ho Shin等人通過硼硅酸鹽MWW前體與硝酸鎳溶液的簡單水熱轉化,一步制備了具有分層MWW(Ni-DML)的二維硅酸鎳分子篩,超過20 wt.%的鎳物種均勻分散在Ni-DML的框架中。
Ni-DML表現出極高的CH4和CO2轉化率以及非凡的穩定性,由于骨架物種原位形成金屬鎳簇,其活性可在生產中保持10天。Ni-DML可用作DRM的催化劑,無需進行空氣煅燒和H2還原等預處理。
Appl. Catal. B.: 二維分子篩中原子分散的鎳物種:甲烷干重整高活性和穩定性的起源
骨架鎳位點通過紅外光譜、UV-DRS、XPS等技術進行表征,并通過高壓STEM-EDS HAADF分析監測超小金屬Ni顆粒的原位生成。Ni-DML-160-4-1含有大量骨架鎳,這是預還原過程中原位形成的高度分散的活性鎳顆粒的來源。
由于Ni位點對DRM和甲烷裂解的復雜貢獻,Ni-DML-160-4-1產生了極高的CH4和CO2轉化率,超過了熱力學平衡值。該研究為二維催化劑結構催化甲烷干重整提供了新的思路和見解。
Atomically Dispersed Nickel Species in a Two-dimensional Molecular Sieve: Origin of High Activity and Stability in Dry Reforming of Methane. Applied Catalysis B: Environmental, 2021. DOI:10.1016/j.apcatb.2021.120627

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