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黃維/王松燦ACS Catalysis:引入Co3O4層,加速BiVO4和OEC界面空穴提取以增強光電化學水分解

黃維/王松燦ACS Catalysis:引入Co3O4層,加速BiVO4和OEC界面空穴提取以增強光電化學水分解

光電化學(PEC)水分解技術在太陽能轉化為化學燃料方面引起了人們的廣泛關注,同時高效光電極材料的開發對于提高太陽能-氫轉化效率至關重要。

由于釩酸鉍(BiVO4)具有較窄的能帶(2.4-2.5 eV)和較深的價帶邊緣,可以在可見光照射下實現水分解。但是,BiVO4光陽極由于電荷傳輸特性差和空穴擴散長度短(< 70 nm),存在嚴重的電荷復合和水氧化動力學緩慢等問題。

基于此,西北工業大學黃維王松燦等通過在NiOOH析氧助催化劑(OEC)和BiVO4之間插入超薄的Co3O4層(10 nm)來構建NiOOH/Co3O4/BiVO4光陽極,以提高PEC性能。

黃維/王松燦ACS Catalysis:引入Co3O4層,加速BiVO4和OEC界面空穴提取以增強光電化學水分解

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光電化學性能測試結果顯示,所制備的NiOOH/Co3O4/BiVO4光陽極在AM 1.5 G輻照和1.23 VRHE下,光電流密度達到6.4 mA cm?2;在0.8 V下光電流密度也達到了5.16 mA cm?2

此外,NiOOH/Co3O4/BiVO4光陽極還具有優異的穩定性,其在AM 1.5 G輻照和1.23 VRHE下連續工作33小時,光電流密度稍微上升(可能是由于Co3O4的光熱效應促進了載流子的輸運),并且工作40小時后性能略微下降,連續工作90小時后仍能保持約5.6 mA cm?2的光電流密度。并且,穩定性測試后樣品的組分和形貌未發生明顯變化。

黃維/王松燦ACS Catalysis:引入Co3O4層,加速BiVO4和OEC界面空穴提取以增強光電化學水分解

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實驗結果和理論計算表明,在NiOOH和BiVO4之間引入Co3O4導致NiOOH/Co3O4/BiVO4上形成了較強的內部電場,這可以促進光生空穴快速轉移到OEC層用于OER,并有效抑制了光生電荷的復合。同時,引入Co3O4后,NiOOH/Co3O4/BiVO4光陽極上的OER決速步的能壘降低,加速了PEC水分解的動力學。

此外,該策略也同樣適用于另外兩種典型的OEC材料MnOx和FeOOH,所制得的MnOx/Co3O4/BiVO4和FeOOH/Co3O4/BiVO4光陽極表現出高的光電流密度,證明了Co3O4在改善OEC/BiVO4光陽極的PEC水氧化性能方面的通用作用。

Engineering BiVO4 and Oxygen Evolution Cocatalyst Interfaces with Rapid Hole Extraction for Photoelectrochemical Water Splitting. ACS Catalysis, 2023. DOI: 10.1021/acscatal.3c00444

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