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閆鵬飛/隋曼齡AFM:層狀正極的循環穩定性與表面息息相關

閆鵬飛/隋曼齡AFM:層狀正極的循環穩定性與表面息息相關

正極表面的高化學和機械穩定性是實現高性能可充電池的先決條件。表面切面是決定表面穩定性和循環性能的表面特性之一,而其潛在的機制仍然難以理解。

閆鵬飛/隋曼齡AFM:層狀正極的循環穩定性與表面息息相關

圖1 觀察不同表面上的降解情況

北京工業大學閆鵬飛、隋曼齡等通過電子顯微鏡全面研究了摻鋅P2層狀正極材料的表面退化,并驗證了在電化學循環過程中,表面切面對表面穩定性有顯著影響。

研究證明,垂直于(002)層平面的表面切面經歷了嚴重的開裂和腐蝕,而其他表面切面(平行于和斜于(002)層平面)在循環過程中要穩定得多。

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圖2 錯位應變引起的層狀平面彎曲的幾何分析

基于對表面結構和成分變化的原子水平表征,作者發現表面穩定性的差異主要來自于應變釋放的幾何效應,它可以有效地抑制斜面的表面裂紋。

這樣的機械增強作用,再加上過渡金屬(TM)凝結產生的化學鈍化作用,可以有效地防止表面相變的向內傳播,協同導致斜面的高表面穩定性。

這樣的表面穩定性增強機制在鋰/鈉離子電池的O3型層狀陰極中得到了進一步驗證,表明表面切面控制可以成為優化電池材料性能的一種有前途的策略。

閆鵬飛/隋曼齡AFM:層狀正極的循環穩定性與表面息息相關

圖3 循環誘導的P2層狀正極的表面結構演變

Surface Facet Dependent Cycling Stability of Layered Cathodes. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202302023

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