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華科大韓建濤/方淳ACS Nano：NaClO4和NaPF6，誰更適合鈉離子電池？

NaClO₄和NaPF₆是商業鈉離子電池（SIBs）中最普遍采用的電解質鹽，它們對界面化學具有決定性影響，而界面化學與電化學性能密切相關。然而，由于微觀界面化學的內部機制復雜而模糊，目前無法就最適合高性能SIB電解質的鈉鹽達成共識。

圖1.?不同電解液溶劑化結構的理論分析

華中科技大學韓建濤、方淳等揭示了不同鈉鹽陰離子誘導的溶劑化結構決定了Na⁺解溶劑化動力學和界面膜演化過程。具體而言，作者分別將NaClO₄和NaPF₆鈉鹽溶解在PC/EMC/DMC/FEC溶劑中，對其作為SIB的電解質進行了評估和比較。結果表明，鈉鹽陰離子參與了溶劑化結構，其中PF₆-優先分解，生成了穩定、富含無機化合物的正極-電解質界面相（CEI），抑制了溶劑分解，確保了界面穩定性。

此外，值得注意的是，與Na⁺和ClO₄-之間的相互作用相比，Na⁺和PF₆-之間的相互作用要弱得多，這促進了Na⁺的脫溶劑化，改善了電荷轉移動力學。

圖2.?CEI表征

因此，采用基于NaPF₆鈉鹽電解液的Na₄Fe₃(PO₄)₂P₂O₇ (NFPP)/Na電池在4.3 V下循環800次后顯示出81.2%的高容量保持率，在20 C的高倍率下顯示出70 mAh g^-1的高比容量。

該研究結果表明，NaPF₆更適合作為SIB的電解質鹽，這不僅是因為它與工業流程兼容，更重要的是，它能形成一種更有利于界面熱力學和動力學的溶劑化結構。

圖3.?電化學性能對比

Electrolyte Salts for Sodium-Ion Batteries: NaPF6 or NaClO4? ACS Nano 2023. DOI: 10.1021/acsnano.3c07474

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