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?南大/中南Angew.:100%選擇性!引入乙烯加速乙醇完全電氧化

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制約直接乙醇燃料電池(DEFCs)應用的關(guān)鍵問題,乙醇由于其化學性質(zhì)穩(wěn)定的C-C鍵,導致其電氧化不完全和緩慢。

基于此,南京大學丁維平教授和陳騰博士、中南大學劉敏教授、空軍勤務學院胡建強教授等人首次報道了一種基于結(jié)構(gòu)良好的Pt/Al2O3@TiAl級聯(lián)活性位點催化劑,具有100% C1選擇性的乙醇氧化反應(EOR)的獨特乙烯介導途徑。

測試發(fā)現(xiàn),Pt/Al2O3@TiAl的比活度為3.83 mA cm-2Pt,是商用Pt/C的7.4倍,具有優(yōu)異的長期耐久性。

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為評估摻雜Al原子對EOR動力學的影響,基于Pt模型的暴露(111)表面進行了DFT分析。由Pt 5d軌道和Al 3p軌道雜化引起的Al-Pt(111)界面的電子重分布表明,Pt催化劑與摻雜Al組分之間存在強烈的電子相互作用,可通過Al-Pt(111)界面的電子離域水平進一步證實。

從Al原子轉(zhuǎn)移到相鄰的Pt原子上約0.5個電子,有利于降低Pt-CO*的鍵能(CO*是吸附的有毒中間體),消除有毒物質(zhì)。

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此外,EOR自由能圖顯示,Al-Pt(111)表面的EOR反應能壘比Pt(111)表面的反應能壘要低,表明Pt催化劑中摻雜Al組分可以進一步促進EOR動力學。

這些結(jié)果與FTIR觀測結(jié)果一致,即有毒CO中間體的代表性峰幾乎沒有檢測到。在Pt(111)表面(-0.19 eV)和Al-Pt(111)表面(-0.22 eV),C=C鍵的裂解是自發(fā)的放熱步驟,導致C=C鍵在乙烯中的裂解率較高。

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Accelerating Ethanol Complete Electrooxidation via Introducing Ethylene as the Precursor for the C-C Bond Splitting. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202308057.

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