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?孫世剛/喬羽/王欣AEM:多功能聚合物添加劑提高鋰氧電池的反應動力學和可逆性

?孫世剛/喬羽/王欣AEM:多功能聚合物添加劑提高鋰氧電池的反應動力學和可逆性
Li-O2電池(LOB)具有極具吸引力的理論能量密度,可作為下一代儲能系統的潛在候選者。然而,LOB中的緩慢氧還原/析氧反應(ORR/OER)動力學、可充電性差、過氧化物衍生副反應和鋰金屬腐蝕等難題限制了其實際應用。
?孫世剛/喬羽/王欣AEM:多功能聚合物添加劑提高鋰氧電池的反應動力學和可逆性
在此,廈門大學孫世剛院士、喬羽教授及東莞松山湖材料實驗室王欣研究員等人使用微量聚2,2,2-甲基丙烯酸三氟乙酯聚合物(PTFEMA,0.02 wt%)作為有效的多功能電解液添加劑,以實現Li-O2電池的穩定長期循環。DFT計算表明,以富電子C=O基團為特征的PTFEMA分子可自發均勻吸附在氣體擴散層(GDL)基底上。
經DFT計算和7Li核磁共振譜驗證,它能顯著吸引溶液中缺電子的Li+并在正極側形成均勻的Li+通量,充分激活GDL表面的活性位點,從而為Li2O2產物的成核和生長提供更多的附著位點。最終實現了GDL表面均勻分布的Li2O2沉積,同時提高了ORR容量。此外,隨著均勻的Li+通量,過氧化物物種在ORR過程中被PTFEMA分子準確錨定,從而促進過氧化物轉化和ORR反應動力學提高(ORR加速器)。
?孫世剛/喬羽/王欣AEM:多功能聚合物添加劑提高鋰氧電池的反應動力學和可逆性
圖1. 使用/不使用PTFEMA的LOB的可充電性比較
此外,均勻的Li+通量促進了均勻分布的電場。在這種情況下,在PTFEMA存在的LOB中,Li2O2產物具有更小更薄的形態特征并在OER過程中容易電化學分解,有助于加速OER反應動力學(OER加速器),從而實現Li2O2的可逆形成和分解。在PTFEMA調節下,鋰金屬表面負極側均勻的Li+通量也導致了平坦的鋰沉積/電鍍,沒有明顯的枝晶生長。
同時,以PTFEMA分子為主的屏蔽層有效地阻止了有害污染物從正極側交叉,使得Li/Li對稱電池和LOB具有穩定的電化學循環性能。因此,使用PTFEMA可同時實現加速的ORR/OER動力學、促進的可充電性、抑制過氧化物衍生的副反應和良好保護的鋰金屬,從而顯著提高LOB的電化學性能。總之,這項研究為進一步開發帶有聚合物添加劑的LOB提供了啟示。
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圖2. 帶有PTFEMA添加劑的LOB性能
Enhancing the Reaction Kinetics and Reversibility of Li-O2 Batteries by Multifunctional Polymer Additive, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202203089

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