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哈工大AFM:低阻抗固態(tài)電池電解質(zhì)與界面層之間的快速Li+轉(zhuǎn)移橋

本文展示了一種具有高兼容性、電子阻擋的界面層

哈工大AFM:低阻抗固態(tài)電池電解質(zhì)與界面層之間的快速Li+轉(zhuǎn)移橋
固態(tài)電池(SSB)被視為下一代的先進(jìn)儲(chǔ)能技術(shù),可提供更高的安全性和能量密度。然而,由于陶瓷電解質(zhì)和鋰負(fù)極之間的固-固界面接觸,實(shí)際應(yīng)用受到大界面阻抗的困擾。在電解質(zhì)和鋰負(fù)極之間引入基于聚合物的涂層是解決這一問題的可行策略,然而聚合物很難在原子尺度上實(shí)現(xiàn)緊密接觸,且在電解質(zhì)和聚合物涂層之間缺乏快速轉(zhuǎn)移Li+的橋梁,極大地限制了該策略的有效性。
哈工大AFM:低阻抗固態(tài)電池電解質(zhì)與界面層之間的快速Li+轉(zhuǎn)移橋
為此,哈爾濱工業(yè)大學(xué)張乃慶教授等人展示了一種具有高兼容性、電子阻擋的界面層,即將聚4-苯乙烯磺酸鋰(PLSS)引入Li6.5La3Zr1.5Ta0.5O12(LLZTO)固體電解質(zhì)與鋰負(fù)極之間。研究表明,含有大量磺酸鋰基團(tuán)的PLSS與暴露在LLZTO表面的金屬原子(La, Zr, Ta, Li)形成強(qiáng)配位相互作用,這種原子能級(jí)相互作用成功地在LLZTO/PLSS界面上建立了一個(gè)快速的Li+遷移橋并表現(xiàn)出低能壘和高Li+擴(kuò)散系數(shù)。
因此,這種相互作用在長(zhǎng)期循環(huán)的情況下保持了LLZTO與鋰負(fù)極之間異常穩(wěn)固和無縫的界面接觸。通過確保良好的界面接觸和Li+在界面上的快速傳導(dǎo),界面阻抗可降低至9 Ω cm2。此外,PLSS的電子阻斷特性可防止電子穿過LLZTO/PLSS界面并與Li+結(jié)合在LLZTO內(nèi)形成枝晶。
哈工大AFM:低阻抗固態(tài)電池電解質(zhì)與界面層之間的快速Li+轉(zhuǎn)移橋
圖1. LLZTO和LLZTO-PLSS中的鋰枝晶生長(zhǎng)
電化學(xué)測(cè)試表明,Li/LLZTO-PLSS/Li對(duì)稱電池在25°C下表現(xiàn)出高達(dá)1.1 mA cm-2的CCD,并在0.1 mA cm-2時(shí)表現(xiàn)出4800小時(shí)的穩(wěn)定循環(huán)。作者發(fā)現(xiàn),Li/LLZTO-PLSS/Li電池在引入了PLSS界面層后出現(xiàn)了兩個(gè)新界面,即LLZTO/PLSS和PLSS/Li界面。前者經(jīng)常被忽視的緊密界面是由界面配位化學(xué)構(gòu)成的,由于-SO3Li與LLZTO表面上的原子配位,該界面表現(xiàn)出快速的Li +遷移。
同時(shí),后一種界面由于PLSS的優(yōu)異親鋰性而保持良好的接觸。此外,基于LLZTO-PLSS制備的與LiFePO4(LFP)正極耦合的全固態(tài)電池可在0.5 C下穩(wěn)定運(yùn)行400次循環(huán)且容量保持率為89.5%。總之,這項(xiàng)工作提出的基于PLSS的界面層是解決陶瓷電解質(zhì)和聚合物層之間界面相容性問題的一種有前景策略。
哈工大AFM:低阻抗固態(tài)電池電解質(zhì)與界面層之間的快速Li+轉(zhuǎn)移橋
圖2. LFP/LLZTO-PLSS/Li全電池的電化學(xué)性能
A Bridge between Ceramics Electrolyte and Interface Layer to Fast Li+ Transfer for Low Interface Impedance Solid-State Batteries, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202211387

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